Quanto ao Photoshop CS5, eu considero mais fácil treinar alguns efeitos em imagens, e com o tempo você acaba pegando o jeito com ferramentas e atalhos, contudo há esse site de
Photoshop que tem uma lista de atalhos e ferramentas, e outros tutoriais. Recomendo também assistir algumas vídeo-aulas...
Para o fundo ficar fixo você deve utilizar uma propriedade chamada "fixed" onde há o background, por exemplo:
background: url(fundo.jpg) no-repeat fixed;
Bom, espero ter ajudado de alguma forma...
Bons Sonhos...