Pra tirar o sublinhado, eu não sei... Mas quando mudo a fonte do perfil todo, o sublinhado chato desaparece. Também não gosto dele.

Aqui o código tá em negrito:

/* Estilos de todo o Site */

* {
list-style:none outside none;
padding:0;
text-decoration: none !important;
font-family: Gill Sans MT !important;
}

body {
background: #208020 url(img/http://i1081.photobucket.com/albums/j360/VanessaBR21/Imagens/Itens%20CSS/FundoDegradeIsthislove.png) fixed;
}

Você pode colocar outra fonte no lugar de "Gill Sans MT".

Espero ter te ajudado! ^^

Quanto ao Photoshop CS5, eu considero mais fácil treinar alguns efeitos em imagens, e com o tempo você acaba pegando o jeito com ferramentas e atalhos, contudo há esse site de Photoshop que tem uma lista de atalhos e ferramentas, e outros tutoriais. Recomendo também assistir algumas vídeo-aulas...

Para o fundo ficar fixo você deve utilizar uma propriedade chamada "fixed" onde há o background, por exemplo:

background: url(fundo.jpg) no-repeat fixed;

Bom, espero ter ajudado de alguma forma...

Bons Sonhos...